Fotokemijska dekarboksilacija ftalimidnih derivata

Mandić, Leo (2018) Fotokemijska dekarboksilacija ftalimidnih derivata. Doctoral thesis, Prirodoslovno-matematički fakultet.

Preview

PDF - Published Version - other
Download (26MB) | Preview

Abstract

U okviru ove doktorske disertacije provedena je sinteza novih derivata ftalimida i istraživanje fotokemijske reaktivnosti tih spojeva. Novopripravljene molekule su ftalimidni derivati adamantanskih aminokiselina, pri čemu je istražen utjecaj udaljenosti između ftalimidnog kromofora (akceptor elektrona) i karboksilne skupine (donor elektrona) na učinkovitost fotoinduciranog prijenosa elektrona (PET) i dekarboksilacije. Udaljenost tih skupina ima značajan utjecaj na učinkovitost dekarboksilacije istraživanih spojeva, a intramolekulski PET je najsporiji stupanj cijelog procesa. Nadalje, istražen je i utjecaj različitih supstituenata vezanih na položaju 4 ftalimidnog kromofora na fotofizička svojstva i fotokemijsku reaktivnost. Ftalimide s elektron-donorskim supstituentom općenito karakterizira reaktivnost i iz singletnog i iz tripletnog pobuđenog stanja. Fluorescencija tih spojeva je u kompeticiji s PET-om, a populacija tripletnog pobuđenog stanja u odsutnosti senzibilizatora je neučinkovita. S druge strane, ftalimidi s elektron-akceptorskim supstituentom reagiraju uglavnom iz tripletnog pobuđenog stanja. Međutim, nitro-derivat je drukčiji budući da ima reaktivnost karakterističnu za nitrobenzenski kromofor. Istraživan je i utjecaj supramolekulske kontrole s ciklodekstrinima (CD) na [3 + 2] cikloadiciju alkena i fotogeneriranih azometin-ilida iz odabranih ftalimida. Kompleksiranjem adamantilftalimidnog derivata s β-CD povećava se iskorištenje adukata.

Item Type:

Thesis (Doctoral thesis)

Uncontrolled Keywords:

dekarboksilacija; fotofizika; fotoinducirani prijenos elektrona; fotokemija; ftalimidi; policikličke molekule; supramolekulska kemija

Subjects:

NATURAL SCIENCES > Chemistry > Organic Chemistry

Divisions:

Division of Materials Chemistry
Division of Organic Chemistry and Biochemistry

Projects: